第三章 化学
第二节 无机化学
一、配位化学 功能团化的四氮杂大环配合物，具有潜在的应用前景。70年代，国际上只报道过全取代的四氮杂大环－N－乙酸，部分取代的研究不多见。1980年开始，安徽大学倪诗圣、徐济德等成功地研究合成了部分取代的四氮杂大环－N－乙酸配合体的两个新种：5，5，7，12，12，14六甲基－1，4，8，11－四氮环十四烷－N′，－N′″二乙酸（H2L）及其金属过渡配合物。同时还测定了其中一种配合体的镍配合物［NiL］·HBr·H2O的晶体结构。由此证明了这两种配合物的晶体中，大环是以折叠的方式配位，生成顺式配合物，从而丰富了N－功能团化大环的配位化学。 在此之前，倪诗圣还对NH4CO3－KHCO3－H2O三元体与Na＋－K＋∥Cl－HCO－H2O四元交互体系进行了研究。测定了前者的溶解度，以及两盐结构的某些特点与它们的溶解度的关系。 中国科技大学刘清亮等研究了稀土镧系元素与维生素相互作用，以及“金属蛋白”和“金属酶”的配位化学理论，测定了稀土与磺基水扬酸配合物的稳定常数、溶液中的分子结构、接触位移和假接触位移的分离及核磁共振现象。 二、化学键理论研究 70年代中期，中国科技大学罗渝然进行了“化学键能与分子热稳定性研究”，提出化学键均裂的“劈裂－变更模型”；阐明化学键能的变化规律，引入P－P相互作用的解释，估算了卡宾热化学性质，提出在H2＋N2反应中不可能有氢原子对氮分子的直接加成机理。研究还结合热力学第二定律，提出一个判断分子不稳定性的不等式，用以解释为什么迄今不能发现环状多氧分子与环状多氮分子；为什么氧与氮原子不能象碳那样构成长链分子。研究还指出，在进行低热稳定性的“分子设计”时，首先应当考虑非碳骨架分子。 中国科技大学温元凯等对键参数函数进行了定量研究，并获得多种应用。安徽师范大学倪申宽对共价键理论、能量最低原理进行了研究。 70年代中期，中国科技大学郑能武着手研究建立原子体系的新理论模型，1985年正式提出“最弱受约束电子势模型”，及相应的理论。将其应用于原子性质、原子光谱等解释上，获得成功。例如在电离能计算方面，应用这一模型误差仅千分之几，受到国内外专家称赞。1986年专著《原子新概念》出版，受到广大化学工作者欢迎。 三、稀土元素萃取研究 80年代初，安徽师范大学张定荣、罗明润、程立、曹子卿等对稀土元素萃取的基本理论进行系列研究，其成果表现在4个方面：（1）协同萃取稀土体系的溶剂效应，获得在不同非极性溶剂中，同一萃取体系的平衡常数之间的规律性联系，从而探讨了Hildebrand正规溶液理论的适用范围。（2）研究无机阴离子对协同萃取稀土机理的影响，特别是无机阴离子对HPM BP及TOA体系协同萃取稀土机理的影响，建立起相应理论。（3）固－液萃取分离研究，利用P 507及某些中性磷氧萃取剂，进行萃取分离及富集稀土与其它稀有金属，确定萃取时的协萃作用及萃取机理。 四、新材料制备 中国科技大学取得多项研究成果： 70年代末，周移等人进行P507萃淋树酯分离镍、钴、铁等的研究，确定了它们的分离条件，制定出制备光谱纯级的工艺，以及石油亚砜萃淋树酯处理甲基汞的工艺条件。 沈渝生、曾恒兴等对Fe2O3、稀土氧化物、TiO2及SnO2等材料的制备方法、气敏性质进行研究。并制成各种气敏传感器，性能达到国内先进水平。曾恒兴还对Fe2O3等磁性材料制备工艺、性能及表面处理工艺进行详细研究，其成果具有实用价值。 从70年代开始，彭定坤、孟广耀等就研究各种材质的薄膜和厚膜制备工艺，获得其膜结构与导电性能。1985年起，转向高Tc超导膜制备研究，对YBa2Cu3O7的物相、电子结构和超导性能等获得重要发现。 80年代以来，钱逸泰、陈祖耀、吴以成等对各种氧化物及复合氧化物的微粉及超微粉的制备条件、结构、性能进行了研究。1984年开始，又开展了超导材料制备及性能研究，发现一个新的体系，其超导温度为131K，并已被美国同行证实。 “无机化学”重要论文简表 表2－3－1   |
