一、冶金
境内矿藏丰富，冶金业宋代即有记载。清代有色金属的开采和冶炼达到一定的水平。解放前夕，区内冶金行业全部停业。建国后，特别是1958年各县兴办一批钢铁冶炼及辅料生产企业。1958年全区产生铁1.91万吨，1959年为2.59万吨，1960年为3.23万吨，1961年为0.25万吨。因技术设备落后，产品质量不合格，1962年国民经济调整时大部分企业关停，仅存钟山铁矿一座。1988年庐江县砖桥乡与安庆月山铜矿、省冶金厅供销公司联营建石门庵铜选厂，拥有固定资产250万元，日处理矿石100吨，到1990年底共生产金属铜926吨，产值1250.1万元。
1966年为解决马钢辅料供应问题，将原东风石矿扩建为年产30万吨石灰石规模的企业，1981年由于剥采失调停产，1990年仅有少量开采；1970年无为县黄龙乡办集体陶器厂改为无为粘土矿，属地方国营企业，1990年产粘土矿3000吨，产值40万元。
1988年4月利用军工技术优势，由巢湖市和7410工厂等单位联合建立巢湖市轧钢厂，主要生产一般建筑型材。该厂生产Φ40mm螺纹钢，填补省内空白。1990年产值420万元，创利税107万元，产钢材3500吨。
1990年全区有独立核算冶金工业企业14户，创产值2266万元，拥有固定资产原值668万元，在职职工959人。
二、煤炭
境内煤炭分布较广，主要集中在西起庐江县东郊经无为县西北部，巢湖市南部，含山县中北部至和县北部的范围内，已探明储量1228万吨，其中工业储量589.4万吨。
区内煤炭的开采利用始自明正德年间，时有潜山县人来巢南(今巢湖市银屏秀芙乡)“开天井矿”。清代以后，银屏一带小窑煤开采一度兴旺。太平天国时，含山县关镇乡江家脑煤田开采。民国29年(1940)，国民政府军李本一部曾在含山县仙踪中头山组织开采。民国31—33年皖江抗日根据地军民在巢县南部、无为北部组织开采。民国35年国民政府军某部曾强迫当地居民在无为青苔山、十八亩地掘井挖煤。民国37年，驻巢南山区由中共领导的游击队，为配合解放战争，在无为石涧、太平、打鼓庙、白牡山开办煤矿，作为对敌斗争的联络点。与此同时，无为西北群众也自发挖煤。
新中国成立后，本区煤炭工业进入一个新的发展时期。区内巢县、无为县、含山县先后成立煤矿，组织开采。
1954年，巢县政府采取公私合营的形式成立顶山、散兵葡萄岭、梅家岭等采煤工区，1958年又增加岱山银屏人民公社的基山大队，秀芙人民公社的白状大队两个工区。同年巢县政府成立小窑煤办事处，把上述5个工区合并为胜利煤矿，职工800人，由“小窑办”统一管理、调配、经营。1959年产原煤11.09万吨。由于煤炭资源零散，不宜规模开采，1961年1月停办。后由基山大队组织小规模零星开采。1956年无为县石涧高级农业合作社组织群众在浪尖山掘井一口，1958年由省重工业厅接管，成立国营无为打鼓煤矿筹备处，同年又成立国营青苔煤矿。之后两矿合并，成立无为县打鼓庙煤矿。下辖4个工区，职工3000余人，1963年下马。1969年2月，无为县昆山公社开办昆山煤矿；1970年4月含山县关镇人民公社，在王家山建一平巷、一通风斜井，1976年因资源枯竭停办，累计产原煤6380吨。
1970年，全区煤炭工业由地区工业局实行归口管理。随后各县相继成立矿山管理机构，煤矿走上正规开采、安全生产的轨道。1970至1986年国家投入资金545.7万元，开采矿点增至33个，累计生产原煤333.8万吨。80年代，巩固既有社办煤矿，并加快技术改造，扩大生产能力，从1981年起产量稳定在20万吨以上。中共十一届三中全会后，实行国家、集体、个人一齐上的原则，发展了一批新矿点。1990年全区在册矿37个，(其中县办国营矿1个，乡镇矿17个，村办矿5个，农民集资办矿14个)。年产万吨矿井有11个，当年产原煤31.48万吨。
区内主要煤矿国营昆山煤矿，位于无为县城西南55公里的昆山乡。建于1969年2月，由原昆山公社筹办，当年建井口一个，职工80人，产原煤0.2万吨。次年8月由该社前河大队经营开采，增加井口3个。1974年5月又归公社经营，年产原煤3万吨。1984年12月转为地方国营，1986年进行扩建和技改。矿井从60米水平向140米水平延伸，增大3#井的提升能力，年设计能力为6万吨。
该矿自1969年到1990年底，累计生产原煤54.78万吨，上交利税107.93万元，固定资产270万元。