清道光二十六年（公元1846年），宿州分州赖以平就分州衙署创建古睢书院，在地方劝捐680千文为膏火经费。到了咸丰五年（公元1855年），古睢书院遭兵燹毁废。同治十一年（公元1873年），昭文（今常熟）人言南金来濉溪任凤颍同知，下车伊始便协同地方各界人士清理旧资，募集新捐，积极从事恢复书院工作。捐钱资助恢复书院的连同客籍人有四品衔2人、五品衔2人、六品衔4人、州同1人、千总1人、主簿1人、补用知县1人、训导1人、游击1人、从九品衔5人、理问3人、贡生5人、凛生3人、监生28人、文生27人、武生1人；另有酒坊11家、粮行4家、京广杂货商号10多家、中药店1家。共捐银20两，钱836.4千文。经过5年惨淡经营，古睢书院终于重兴。关于创办及重兴古睢书院经过，光绪三年（公元1878年）言南金撰写的《重兴古睢书院记》碑文，述之甚详。
古睢书院位于老城后大街路北，东临二府衙门，西接仲子祠堂。共3进院，门面3间，两侧各有两间宽的花圃。第一进院的东跨院东屋3间，是师爷（即山长，书院的主持人）的宿舍。二门是圆门，门上悬匾，上书正楷体“古睢书院”4字。正中讲堂5间，作为讲学及师爷办公用。东厢房为藏书处所，西侧是考棚。第三进院的堂屋和西厢房均是考棚。院内花木葱茏，修篁掩映，堂屋后面是土堆，环绕土堆修池、筑台，墙外河堤上栽柳200株。环境幽静秀丽。
古睢书院创办后，濉溪一带的童生纷纷入学。“吟诵之声，琅琅四应。”学习的内容当然是“四书”、“五经”，学做八股文，每月还进行“课试”，又称“月课”，这是科举的预备。这个书院，培养了不少科举人材，仅濉溪镇就有秀才22人，内有廪生8人；贡生7人，内有恩贡1人。